Чтоб быстро нарисовать прямую линию, берем кисть

и на холсте ставим направляющую линию:
Кстати, направляющая линия берется из линейки, которая расположена слева и сверху рабочего пространства фотошопа.
Если таковой не наблюдается, то вызывается она командной: Ctrl+R
Ставим (не нажимаем и держим, а именно ставим) с одного края точку нужного диаметра посередине линии:
И далее, нажав и удерживая кнопку Shift, перемещаем мышкой кисть в другой край холста:
И, удерживая кнопку Shift, ставим там точку. Прямая линия получилась!
Кстати, для быстрого подбора диаметра кисти используются такие клавиатурные сокращения:
[ - уменьшение кисти;
] - увеличение кисти.